Undian untuk pusingan play-off diadakan pada 1 September 2020, 12:00 CEST.[27]

Pengagihan

Sebanyak 12 pasukan bermain dalam pusingan play-off. Mereka terbahagi kepada dua laluan:

• Laluan Juara-Juara (8 pasukan): 3 pasukan yang memasuki pusingan ini, dan 5 pemenang pusingan ketiga kelayakan (Laluan Juara-Juara).
• Laluan Liga (4 pasukan): 1 pasukan yang memasuki pusingan ini, dan 3 pemenang pusingan ketiga kelayakan (Laluan Liga).

Pengagihan pasukan berdasarkan pada pekali kelab UEFA 2020 mereka.[4] Bagi pemenang pusingan ketiga kelayakan, yang identitinya tidak diketahui semasa undian, pekali kelab dari pasukan yang berada di kedudukan tertinggi dalam setiap pertemuan digunakan. Pasukan pertama yang ditarik dalam setiap pertemuan akan menjadi pasukan tuan rumah pada perlawanan pertama.

Oleh kerana pasukan Rusia dan Ukraine tidak boleh ditarik ke dalam pertemuan yang sama atas sebab-sebab politik, pemenang perlawanan melibatkan Benfica terpaksa bermain menentang Krasnodar, dan pemenang perlawanan yang melibatkan Dynamo Kyiv harus bermain menentang pemenang perlawanan yang melibatkan Gent.

Ringkasan

Perlawanan pertama dimainkan pada 22 dan 23 September, dan perlawanan kedua dimainkan pada 29 dan 30 September 2020.

Laluan Juara-Juara

Midtjylland menang 4–1 secara agregat.

Red Bull Salzburg menang 5–2 secara agregat.

Olympiacos menang 2–0 secara agregat.

3–3 pada agregat. Ferencváros menang menerusi gol tempat lawan.

Laluan Liga

Krasnodar menang 4–2 secara agregat.

Dynamo Kyiv menang 5–1 secara agregat.